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二噁英對環(huán)境的污染及其控制對策

點(diǎn)擊次數:4720     更新時(shí)間:2018-01-04

氯化二苯二噁英(PCDD)和氯化二苯呋喃(PCDF)統稱(chēng)為二噁英(Dioxins),是上*列入控制的12種持久有機污染物之一,同時(shí)也是很強的內分泌干擾物。氯化二苯二噁英和氯化二苯呋喃是毒性的物質(zhì),其基本結構相同(兩個(gè)苯環(huán)),包含碳C、氫H、氧O、和氯Cl,但在氯原子的數量和結構上各不相同。氯化二苯二噁英有75個(gè)同分異構體[1],而氯化二苯呋喃有135個(gè)同分異構體,其中2,3,7,8-PCDD被認為是已知化合物中毒性zui強的物質(zhì),同時(shí)還是很強的多位點(diǎn)致癌物。動(dòng)物實(shí)驗證明:它誘發(fā)肝、肺、粘膜和皮膚癌的發(fā)生,1997年癌癥研究機構(IARC)將其確認為一級致癌物,由于二噁英類(lèi)化合物在環(huán)境中廣泛存在,產(chǎn)生毒性劑量低,如小白鼠的致死劑量?jì)H為0.001 μg/㎏•d,且難降解,易于生物富集,因此受到廣泛關(guān)注。

據美國環(huán)保局的報告,90%以上的二噁英類(lèi)是由人為活動(dòng)引起的,只有少量是由森林火災、火山噴發(fā)等一些自然過(guò)程產(chǎn)生的。通過(guò)對美國湖泊底泥和英國的土壤、植被的研究發(fā)現,二噁英的含量在20世紀30~40年代才開(kāi)始快速上升,而這段時(shí)間正對應于氯化工業(yè)迅猛發(fā)展的時(shí)期。在20世紀70年代,人們開(kāi)始對廢物焚燒、鋼鐵生產(chǎn)、有色金屬冶煉等焚燒煙氣中的二噁英和呋喃的排放狀況進(jìn)行檢測。結果表明其煙氣和飛灰中的二噁英成分普遍存在,二噁英形成的先決條件是有機化合物,即所為原子團、氧、氯以及熱能。

1  二噁英的公害性

1.1  二噁英的特性

世界衛生健康組織認為二噁英具有高致癌性,半衰期長(cháng)達12年。二噁英是固態(tài)物質(zhì),熔點(diǎn)在305~306 ℃,熱分解溫度:700 ℃,水溶性低、蒸汽壓低,物理性質(zhì)穩定。由于其具有長(cháng)距離遷移性,世界各地均有二噁英檢測出。二噁英具有生物聚積性,可以通過(guò)食物鏈進(jìn)入脂肪,普遍研究認為:2,3,7,8—PCDD二噁英毒性zui大;它產(chǎn)生過(guò)程是無(wú)意識的,很多過(guò)程中均可以產(chǎn)生二噁英。

1.2  二噁英的毒性

二噁英是*的致癌物,可導致皮膚色斑、皮疹;脫色、多毛;肝臟疾病等,是大多數癌的誘因,比苯并A芘(BIP)的毒性大上千倍,對基因也有損傷。日本水稻污染,取樣分析與目前研究結果相吻合,動(dòng)物實(shí)驗結果表明也與目前研究結果相吻合。二噁英攝入量zui大極限(ADI)為 4 pg/kg•bw/day;長(cháng)期攝入量(WHO)為1 pg/kg•bw/day。

2  二噁英的來(lái)源及形成條件

2.1  二噁英的來(lái)源

工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程,包括:各種廢物焚燒爐;燃燒危險廢物的水泥窯;用含氯化學(xué)品為漂白劑的紙漿生產(chǎn);冶金工業(yè)中的熱處理過(guò)程,包括銅的再生生產(chǎn)、鋼鐵工業(yè)的燒結工廠(chǎng)、鋁的再生生產(chǎn)、鋅的再生生產(chǎn)等等。

無(wú)意生成和排放過(guò)程,包括:廢物的露天焚燒;冶金工業(yè)中的其他熱處理過(guò)程;住戶(hù)燃燒源;使用礦物燃料的設施和工業(yè)鍋爐;使用木材和其他生物質(zhì)能的燃燒裝置;氯代酚和氯代醌的生產(chǎn);焚尸爐;使用含鉛汽油的機動(dòng)車(chē)輛;動(dòng)物遺骸的銷(xiāo)毀;紡織品和皮革染色(使用氯代醌)和修整(堿萃取);處理報廢車(chē)輛的破碎作業(yè)工廠(chǎng);銅制電纜線(xiàn)的低溫燃燒;廢油提煉;廢輪胎的燃燒;市政污水、污泥處理過(guò)程;木材處理;水泥制造;各種燒結廠(chǎng);交通用瀝青的混合;石灰、焦碳、活性炭、陶瓷生產(chǎn)等等。

2.2  二噁英形成的條件

二噁英主要來(lái)源于含氯化合物的制造和燃燒過(guò)程中。在有氯存在條件下,200 ℃~400 ℃時(shí)易產(chǎn)生二噁英。含氯產(chǎn)品相關(guān)的化工生產(chǎn)中含氯產(chǎn)品在150 ℃以上,堿性條件下極易產(chǎn)生二噁英,形成的二噁英大部分存在于產(chǎn)品中。

燃燒不充分也容易產(chǎn)生二噁英,在焚燒狀態(tài):200 ℃~400 ℃條件下易產(chǎn)生二噁英,800℃~1200 ℃時(shí)也有少量二噁英產(chǎn)生。如PCBs等含氯的有機化合物在煙氣飛灰中由1000 ℃降至200 ℃的過(guò)程中極易形成二噁英,特別是在400 ℃~200 ℃時(shí)迅速形成,一般形成時(shí)間在千分之幾秒內。

自然過(guò)程中也可以產(chǎn)生二噁英,例如:森林大火、污泥自然蒸發(fā)過(guò)程、堆肥化處理、樹(shù)葉的自然腐化等過(guò)程。

3  二噁英的毒性及傳播途徑

3.1  二噁英的毒性

混合二噁英的毒性評價(jià)一般用PCDD的當量來(lái)表示,即PCDD的毒性當量規定為1來(lái)表示(PCDD TEF=1)。由于2,3,7,8—PCDF的毒性是2,3,7,8—PCDD的毒性的10%,所以2,3,7,8—PCDF 的毒性記為T(mén)EF=0.1。

毒性積聚濃度用來(lái)表示一種或多種物質(zhì)積累的毒性當量,以TEQ表示。 即PCDD TEF1.0用毒性積聚濃度(TEQ)表示為:1.0TEQ pg/m3,PCDF TEF0.1用毒性積聚濃度(TEQ)表示為:0.1TEQ pg/m3,總的積聚濃度為1.1TEQ pg/m3。

3.2  二噁英的傳播途徑

由于二噁英是一種非常穩定的化合物,半衰期長(cháng),具有生物聚積性,通過(guò)食物鏈進(jìn)入脂肪。因此,日常生活中通過(guò)食用魚(yú)、各種動(dòng)物肉等途徑攝入或傳播的。另外,由于二噁英在水下積聚,所以深層水不能喝。

生產(chǎn)工業(yè)區、造紙廠(chǎng);殺蟲(chóng)劑、除草劑;焚燒廠(chǎng)等生產(chǎn)和使用過(guò)程中會(huì )無(wú)意識地產(chǎn)生二噁英,并擴散到空氣中,通過(guò)空氣進(jìn)行傳播。

4  我國二噁英的排放量估算

中國是氯堿生產(chǎn)大國,燒堿生產(chǎn)年產(chǎn)量居*二位,1998年統計為508萬(wàn)噸。氯堿法燒堿產(chǎn)生的鹽泥廢渣中,二噁英濃度高達378.85μg/kg,其毒性當量TEQ值為21.65μg/kg,一般每生產(chǎn)1噸燒堿會(huì )產(chǎn)生40~60 kg(干基)的鹽泥。按此估算中國氯堿工業(yè)產(chǎn)生的鹽泥中每年二噁英的產(chǎn)生量約96.23 kg,其毒性當量為5.41 kgTEQ。

我國年垃圾量1.13億噸(垃圾年增長(cháng)率為6%),其中危險廢物約占2~5%。當垃圾被運往焚燒廠(chǎng)時(shí),二噁英含量就已達50 ng/Nm3。在焚燒過(guò)程中由于高溫及相關(guān)條件導致二噁英大量生成(廢棄物焚燒:90μgTEQ/Nm3),因此,垃圾焚燒年產(chǎn)生二噁英約為12.2 kgTEQ。

另外,中國二噁英的其它來(lái)源可能還有染料化工、有機氯化工、紙漿漂白等行業(yè)。例如,在中國三氯苯生產(chǎn)殘渣中二噁英含量高達10%;大小車(chē)輛尾氣隨意排放;造紙工業(yè)采用落后生產(chǎn)工藝,80%以上三廢未經(jīng)處理就排入江河湖泊,年二噁英的排放量20 gTEQ;中國的吸血蟲(chóng)防區曾大量使用的殺釘螺劑也將其中的副產(chǎn)物二噁英帶入水環(huán)境,年二噁英的排放量15.1 kgTEQ;由此可見(jiàn),在中國由于不少工業(yè)工藝落后,環(huán)境管理尚待完善,所以二噁英化合物的污染比發(fā)達國家更為嚴重。

5  我國二噁英的污染防治對策

5.1  增強能力建設,評估污染現狀

由于二噁英異構體多達210種并且通常在環(huán)境樣品中以超痕量水平存在,因此檢測難度大,成本高,由于中國仍然是發(fā)展中國家,在經(jīng)濟和技術(shù)上限制了中國二噁英污染控制工作的開(kāi)展。為了盡快評估我國二噁英的污染現狀,應建立適合國情的二噁英快速分析、監測能力和手段,降低二噁英昂貴的分析費用。只有二噁英昂貴的分析費用降低了,才能普通調查我國二噁英的主要污染源,評估我國二噁英的本底值和排放量,進(jìn)而提高我國二噁英的監控能力。

5.2  加強立法,嚴格標準

各國都加強立法,對城市生活垃圾焚燒廠(chǎng)煙氣中二噁英排放當量進(jìn)行了嚴格的限定,各國標準也不一致,對于新建的垃圾焚燒廠(chǎng),zui嚴格的標準是限制在0.1 ng/Nm3以下,我國正在修改《危險廢棄物焚燒尾氣排放的二噁英控制標準》,新標準將把煙氣中二噁英排放限制由目前的0.5 ng/Nm3降至0.1 ng/Nm3。

5.3  加強監管,改進(jìn)工藝

有針對性的制定各行業(yè)污染控制技術(shù)規范,加強管理,改進(jìn)現有的落后生產(chǎn)工藝,使用先進(jìn)的、清潔生產(chǎn)工藝,從源頭上控制二噁英類(lèi)污染物的產(chǎn)生和排放是首要之舉。

另外,在末端控制方面也應強化監管措施,規范廢物處理處置技術(shù)和工藝,如使用先進(jìn)的煙氣處理工藝,可將垃圾焚燒廠(chǎng)排出的煙氣二噁英量控制的非常低,其煙氣中二噁英實(shí)際排放值只有0.03 ng/Nm3,遠低于允許排放值。

總之,為了保護中國的生態(tài)環(huán)境,保障人民身體健康,對中國散布廣、危害大的二噁英類(lèi)污染物實(shí)行污染控制和環(huán)境治理已迫在眉睫,應統一規劃污染控制對策。

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